Американский Научный Журнал ПОЛУЧЕНИЕ РЕНТГЕНОКРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ПОРОШКА ГАФНАТА ДИСПРОЗИЯ DYHFO5, МЕХАНОХИМИЧЕСКИМ СИНТЕЗОМ

6 American Sci entific Journal № ( 28) / 20 19
МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ

УДК 621.039.53
ПОЛУЧЕНИЕ РЕНТГЕНОКР ИСТАЛЛИЧЕСКОГО ПОРОШ КА ГАФНАТА ДИСПРОЗИЯ
DYHFO 5, МЕХАНОХИМИЧЕСКИМ СИНТЕЗОМ

Еремеева Ж.В.
докт. техн. наук,
профессор кафедры порошковой металлургии и функциональных покрытий НИТУ « МИСиС»,
Ленин ский про спект, д .4, 11999 1, г. Москва.
Капланский Ю.Ю.
аспирант кафедры порошковой металлургии и функциональных покрытий НИТУ «МИСиС»,
Ленинский проспект, д.4, 119991, г. Москва.
Воротыло С.
аспирант кафедры порошковой металлургии и функциональных п окр ыти й НИТУ «МИСи С»,
Ленинский проспект, д.4, 119991, г. Москва.
Непапушев А.А.
кандидат техн. Наук
инженер 1 -ой категории научно -исследовательского центра
«Конструкционные керамические наноматериа лы» НИТУ «МИСиС»,
Ленинский проспект, д.4, г. Москва 119991 .
Сидорен ко Д.А.
канд. техн. наук,
научный сотрудник НУЦ СВС МИСиС -ИСМАН,
Ленинский проспект, д.4, г. Москва, 119991
Хван А.В.
директор научно -исследовательского центра
«Термохимия материалов» НИТУ «МИСиС» Ленинский проспект д. 4, г.Москва 119991

Нацио нальн ый исс ледовательский технологический университет «МИСиС», Москва

Eremeeva, Zh. V.
doctor. tekhn. Sciences,
Professor of the Department of powder metallurgy and functional coatings of MISiS
Kaplanscky Yu.Yu.
Ph.D. student,
engineer at the Departmen t of powde r metallurgy and functional NUST MISIS
Leninsky Prospect str, 4, 119991, Moscow
Vorotilo S.
Ph.D. student,
engineer at the Department of powder metallurgy and functional NUST MISIS
Leninsky Prospect str, 4, 119991, Moscow
Nepapushev A. A.
engineer of the 1st category of the scientific research centre
"Structural ceramic nanomaterials"
Sidorenko, D. A.
research ass ociate of SHS MISiS -ISMAN
Khvan A.V.
the Director of the NUST MISIS Center for Thermochemistry Materials
Leninsky Prospect str, 4, 119991, Mos cow

Аннотация . Порошки гафната диспрозия Dy 2HfO 5 были получены методом механохимического
синтеза из оксидов гаф ния и диспрозия . Структура и основные физико -химич еские свойства исследованы
с применением методов РФА, растровой электронной спектроскопии, Рам ан – спектроскопии (КР –
спектры), ПЭМ и химического анализов. РФА и анализ КР -спектров показывает, что полное п ревращение
исходных оксидов в однофазный нанокрист аллический гафнат диспрозия ( Dy 2HfO 5) происходит при
механической обработке смеси в течение 40 мин.
Abstract . The structur e and basic physicochemical properties of dysprosium hafnate powders obtained by
mechanochemical synthesis from oxides of hafnium and dysprosium using the XRD methods, raster electronic
spectroscopy, Raman spectroscopy (KR spect ra), TEM and chemical analyz es were studied. Based on the RF

American Scientific Journal № ( 28) / 20 19 7

analysis, showed that the complete conversion of the initial oxides to the nanocrystalline dysprosium hafnate
(Dy 2HfO 5) occurs during the mechanical treatment of the mixture during 40min.
The stu dy of Raman spectra, XRD of dysprosium hafnate, obtained by mechanoactivation of oxides of
hafnium and dysprosium, confirms the formation of a single -phase dyspro sium hafnate.
Ключевые слова: порошки, оксиды гафния и диспрозия, механохимический синтез,
нанокристаллический гафнат д испрозия, поглощающие элементы, электронная микроскопия, структура,
удельная поверхность, насыпная плотность.
Keywords: powder, hafnium o xide and dyspr osium oxide, mechanochemical syn thesis, nanocrystalline
gafnata dysprosium, absorbing elements, electron microscopy, structure, specific surface, bulk density.

Введение
К поглощающим элементам (ПЭЛам)
современных ядерных реакторов предъявля ют
высокие тре бования , определяющие рабочий
ресурс органов регулирования, такие как: - высокая
эффективность поглощения нейтронов, низкая
скорость выгорания поглощающих изотопов в
процессе эксплуатации в реакторе, высокая
стойкость к радиационным поврежден иям,
стабильно сть объ ема как при рабочих
температурах эксплуатации, так и при перегревах,
коррозионная стойкость [1-3]. В качестве
перспективных поглощающих материалов
разработчиками рассматриваются гафнат
диспрозия, диборид гафния ( Hf В2), карбид бора,
ком позиция B4C-(10…20)ма сс.% Hf В2
Основные преимущества гафната диспрозия,
как поглощающего материала для органов
регулирования легководных реакторов,
заключаются в следующем:
- неограниченная радиационная стойкость,
проявляющаяся, прежде всего, в отсутствии
распухания;
- наличи е в составе гафната диспрозия двух
поглощающих компонентов - Dy и Hf обеспечивает
его более высокую физическую эффективность по
сравнению с Dy 2O3⋅TiO 2;
- возможность варьирования физической
эффективности изменением состава с сохранени ем
остальных э ксплуат ационных свойств материала.
Согласно расчетам, гафнат диспрозия имеет
физическую эффективность на 8 -10% большую,
чем титанат диспрозия ;
- высокая технологичность при синтезе и
изготовлении таблеток из -за отсутствия фазовых
переходов и однофазной ст руктур ы типа твердого
раствора;
В системе Dy 2O3-HfO 2 в широком диапазоне
составов (примерно 10 -55 мол% Dy 2O3) существует
однофазная область твердых растворов со
структурой типа флюорита, для которых
отсутствуют фазовые переходы во всем
темпе ратурном диапа зон е вплоть до температуры
плавления [4-6].
Обычно нейтронопоглощающий материал на
основе гафната диспрозия получают либо
смешиванием оксида диспрозия с диоксидом
гафния с последующим спеканием смеси в виде
компактированного образца в интерва ле
температур 1500 -2000°C. (Патент США № 4992225,
кл. F27 B 9/04, 1991), либо методом
высокочастотного индукционного плавления смеси
оксидов. (Патент РФ № 2124240, кл. G21C 7/24,
1998). Недостатками данных способов являются, с
одной стороны, многофазность п олученного
мат ериала из -за возможности наличия в нем
остатков непрореагировавших исходных веществ
(в основном оксида диспрозия), с другой стороны,
трудность получения материалов в
высокодисперсном состоянии с большой удельной
поверхностью путем размола гаф ната диспрози я,
полученного спеканием или переплавом [7].
Получение высокодисперсного порошка гафната
диспрозия необходимо для повышения плотности
насыпок в ходе виброуплотнения при изготовлении
ПЭЛ. Таким образом можно снизить скорость
выгорания по сечени ю ПЭЛ и з амед лить снижение
поглощающих свойств под действием нейтронного
облучения.
Наиболее перспективным является
применение механохимического метода для
получения высокодисперсного порошка гафната
диспрозия [7].
Технология получения сплавов в виде
порош ков методом ме ханохимическог о синтеза
шир око используется в настоящее время для
изготовления порошков интерметаллидов, твердых
растворов, а также аморфных порошков, т.е. для
приготовления материалов сложного химичес кого
состава, характеризующихся особыми ф изико -
механиче скими свойства ми, благодаря высокой
степени дисперсности структуры, возникшей
вследствие деформации. Именно деформация
приводит к усложнению состава и образованию
наноструктуры объемного характера [8 -11].
Таким образом, продукт механохимическ ого
синтеза им еет заданный с остав и с пецифическое
структурное состояние. Кроме того,
механохимический синтез относится к наименее
энергоемким и простым в исполнении способам,
которые можно отнести к быстропротекающи м
твердофазным реакциям [12 -13].
Целью да нной раб оты яв илось получение
нанопорошков гафната диспрозия методом
механохимического синтеза и исследование
структуры и свойств полученных порошков.

Материалы и методики исследований
В качестве исходных веществ д ля
механохимического синтеза гафната дисп розия

8 American Sci entific Journal № ( 28) / 20 19
использо вали оксид дис прозия и диок сид гафния.
квалификации ("ч.д.а."), взятых в
стехиометрическом соотношении (рисунок 1).

а ) б)
Рисунок 1 - Исходные порошки: а) - оксид диспрозия; б) – диоксид гафния

Механохимический синтез (МХС)
осуществл яли с исп ользовани ем шаровой
планетарно й мельницы «Активатор 2 S» при
скорости вращения планетарного диска 700 – 1200
об/мин, скорости вращения барабанов - 800 – 2400
об/мин., при отношении массы шаров к массе
шихты -30 - 45 : 1 в атмосфере аргона при Р = 3 - 5
атм. в течени е 5 - 90 минут. Микрост руктура и
элементный состав механоактивированной смеси
оксидов диспрозия и гафния представлены на
рисунке 2 и в таблице 1 (время обработки – 30 мин).

а) б)
Рисунок 2 – Микроструктура механоактивированной смеси п орошков Dy 2O3 и HfO2
(а) и элементный состав (б)

Таблица 1
СОДЕРЖАНИЕ ЭЛЕМЕНТОВ
Weight %
O-K Ti-K Dy -L Hf -L
Dy2O3+HfO2 30 min(1)_pt1 10.5 3.3 59.7 26.5

Atom %
O-K Ti-K Dy -L Hf -L
Dy2O3+HfO2 30 min(1)_pt1 52.8 5.5 29.7 12.0
Из предст авленн ых данных видно, что
элементный состав смеси соответствует заданному
содержанию гафния и диспрозия. Наблюдается
незначительное количество титана.

American Scientific Journal № ( 28) / 20 19 9

Свойства полученного соединения гафната
диспрозия изучали методами сканирующей
электронной м икроск опии, рентге нофазового,
Раман -спектроскопией (КР – спектры), ПЭМ и
химического анализов.
Удельную поверхность Sуд исходных оксидов
и полученных порошков диспрозия определяли с
помощью анализатора удельной поверхности и
пористости NOVA 1200 e (США) по методу
низ котемпературной адсорбции азота (метод БЭТ).
Погрешность измерений удельной поверхности
составляет 3 %, диапазон измеряемых площадей от
0,01 до 2000 м 2/г.
Гранулометрический состав порошка гафната
диспрозия, полученного механосинтезом,
определял и на униве рсальном лазерном приборе
модели FRITSCH ANALYSETTE 22 MicroTec plus.
Насыпную плотность определяли по
стандартной методике в соответствии с ГОСТ
19440 -94.
Рентгенофазовый анализ исходных оксидов и
полученных соединений проводили на
рентгеновско м дифракто ме тре ДРОН -2.0 в Со
излучении с длиной волны излучения ( анг.)
1.79021 в диапазоне углов дифракции 2θ от 10 о до
130 о.
Измерение КР -спектров проводили на
спектрометре комбинационного рассеяния Horiba
Jobin Yvon T64000, с полупроводн иковым лазером
(λ облучения = 765 нм), объектив Olympus X100
[14].
Электронно -микроскопические изображения и
электронограммы, получали с помощью
аналитического электронного микроскопа JEM -
2100 , включающего систему компьютерного
управления, в которую интегрировано устрой ство
наблюде ния изображе ния в режиме
просвечивающего растрового электронного
микроскопа (ПРЭМ) и энергодисперсионного
рентгеновского спектрометра (JED -2300) [15].
Химический соста в образцов определяли
методом эмиссионно -спектрального анализа.
Результаты и сследований и их обсуждение
Как показывают результаты РФА, при
механохимической обработке (МХО) смеси
оксидов диспрозия и гафния на воздухе в течение
5-15 мин наблюдается наличие не
прореагировавшего диоксида гафния HfO 2
(рисунок 3, таблица 2).

Рисунок 3 - Рентген офазовы й анализ смеси Dy 2O3-HfO 2 после МХО при продолжительности обработки:
5 – 15 мин. 2Θ ( ○)

Таблица 2
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИ З И СТРУКТУРНЫЙ ТИП СОЕДИНЕНИЙ
МЕХАНОАКТИВИРОВАННОЙ СМЕСИ ОКСИДОВ ДИСПР ОЗИЯ И ГАФНИЯ

Полное превращение исходных оксидов в
нанокристаллический гафнат диспрозия
происх одит при обработ ке смесей в тече ние 40мин.
(рисунок 4, таблица 3).




Фаза стр.тип Об.доля, % Вес.д оля, % Периоды, анг.
Hf O2 ( type C43 ) mP12/3 53.8 ± 0.1 56.3 ± 0.1
A= 5.102
B= 5.205
C= 5.334
= 98.165
Dy 2 Hf O 5 ( type C1 ) cF12/1 46.2 ± 0.1 43.7 ± 0.1 A= 5.268

10 American Sci entific Journal № ( 28) / 20 19
Рисунок 4 - Рентгенофазовый анализ смеси Dy 2O3*HfO 2 после МХО при продолжительности обработки
40 мин.
Таблица 3
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИ З И СТРУКТУРНЫЙ ТИП СОЕДИНЕНИЯ
МЕХАНОАКТИВИРОВАН НОЙ СМЕСИ ОКСИДОВ ДИ СПРОЗИЯ И ГАФНИЯ В Т ЕЧЕНИЕ 30
МИН.
Фаза стр.тип Об.доля, % Вес.доля, % Периоды, анг.
Dy 2 Hf O 5 ( type C1 ) cF12/1 100.0 ± 0.0 100.0 ± 0.0 A= 5.248 ±2·10 -3
Полученные результаты говорят о том, что
механоактивация эквимолярной смеси о ксидов
диспрозия и г аф ни я в течение 40мин.
приводит к образованию однофазного гафната
диспрозия с кубической решеткой типа флюорита с
параметрами решетки 5,248 ±2·10 -3анг.
На рисунках 5, 6 представлены результаты
определения гранулометрического состава и
микроструктуры частиц порошка гафната
дисп розия, поученного механической обра боткой
смеси оксидов диспрозия и гафния.
На основании данных исследования
гранулометрического состава порошка и
сканирующей электронной микроскопии
установлено, что синтезированн ые
механохимической ак тивацией порошки гафната
диспрозия представляют собой
нанокристаллические частицы неравноосной
формы с диаметрами 10 – 99 нм, объедененные в
агломераты размером до 600 нм.

Рисунок 5 - Гистограмма распределения по размерам частиц по рошка Dy 2HfO 5, получе нного
механосинтезом смеси оксидов диспрозия и гафния

American Scientific Journal № ( 28) / 20 19 11

Рисунок 6 - СЭМ -изображение частиц порошка Dy 2HfO 5, полученного механосинтезом смеси оксидов
диспрозия и гафния.


ПЭМ -снимок (рисунок 7) подтверждает, что
порошок находится в с ильно агломерированно м
состоянии и преимущественно состоит из
ульт радисперсных кристаллических частиц. Кроме
того, наблюдается некоторое количество частиц
сферической формы размером до 60 нм.

Рисунок 7 – ПЭМ - изображение агломерата порошка Dy 2HfO 5 , пол учен ного механосинт езом оксидов
ди спрозия и гафния.

В таблице 4 приведены некоторые свойства
порошка гафната диспрозия, полученного
механосинтезом.
Таблица 4
СВОЙСТВА ПОРОШКОВ ГА ФНАТА ДИСПРОЗИЯ, ПОЛ УЧЕННОГО МЕХАНОСИНТЕ ЗОМ.
Материал Текучесть,
с
Нас ыпна я
пл отность,
г/см 3
Удельная
поверхность,
м2/г
Ср. размер
агломератов,
нм
Размер
частиц,
нм
Dy 2HfO 5
мех синтез. Не течет 1,87 -1,89 16 -24 200 - 300 60 -95
Данные энергодисперсионного анализа
элементного состава для отдельной сферической
частицы представлены на рисунках 8, 9 и в табл ице
5.

12 American Sci entific Journal № ( 28) / 20 19
Рисунок 8 – ПЭМ – изображение частицы порошка Dy 2HfO 5, полученного механосинтезом оксидов
диспрозия и гафния (τ мхо - 40мин).

Рисунок 9 – Энергодисперсионный рентгеновский анализ Dy 2HfO 5, полученного механосинтезом

Статистический ана лиз ЭДС данных по
элементному составу частиц показывает, что они
содержатся практически в стехиометрическом
соотношении (рисунок 9, таблица 5).
Табл ица 5
СТАТИСТИЧЕСКИЙ АНАЛИ З ЭДС ДАННЫХ ПО ЭЛЕМ ЕНТНОМУ СОСТАВУ ЧАСТ ИЦ
Элемент Тип линии k-Фактор Поправка на
поглощение Вес.% Атом.%
O K серия 1.455 1.00 26,76 76,96
Dy L серия 2.262 1.00 59,03 17.17
Hf L серия 2.449 1.00 14,21 3,79
Сумма: 100.00 100.00
Сравнение КР - спектров гафната диспрозия,
полученного механоактивацией оксидов га фния и
диспрозия (р исунок 10), не обна руживает пиков,
относящихся к оксидам диспро зия (371 -373 см -1)
[18] и оксидам гафния (395,495, 516, 667 см -1) [19],
что также подтверждает образование однофазного
гафната диспрозия и отсутствие отдельных фаз
оксидов в заметном количестве .

American Scientific Journal № ( 28) / 20 19 13

Рисунок 10 - Спектры комбинационного рассеяния гафната диспрозия, полученного механоактивацией
смеси оксидов

Широкая полоса п оглощения 200 -580cm -1 и
широкий пик поглощения с максимумом ~680cm -1
характерны для деформационных колеб аний O- Hf
-O связ ей, а высокочастотные полосы с пиком
поглощения в области 1400 -1600 см -1
соответствуют, повидимому, валентным
колебаниям [18 -19].
Ис следования синтезированного
механохимией порошка Dy 2HfO 5 (рисунок 11) с
применением метода ПЭМ выявили ти пичную
полосчатую структуру из атомных плоскостей,
характерную для кристаллического состояния
(область 1), а также структуру с разупорядоченным
сост оянием атомов, близким к аморфному (область
2).

Рисунок 11 - Микрофотография структуры Dy 2HfO 5, получен ного меха нохимически м способом

Выводы
1. В результате проведенных исследований
установлена возможность получения
нанокристаллического порошка гафната диспрозия
механохимической обработкой оксидов гафния и
диспрозия.
2. Методами РФА, растровой электрон ной
спектроскопии, Рама н – спект роскопии (КР –
спектры), ПЭМ, РФА изучены структура и свойства
полученного порошка гаф ната диспрозия.
3. Сравнение КР - спектров гафната диспрозия,
полученного механоактивацией смеси оксидов
гафния и диспрози , не обнаружив ает пиков,
относящихся ни к оксидам диспрозия, ни к оксидам
гафния , что подтверждает образование
однофазного гафната диспрозия.
4. Исследования синтезированного
механохимией порошка Dy 2HfO 5 с применением
метода ПЭМ выявили типичную полосчатую
структуру, характерную для кристал лического
состояния, а также структуру с разупорядоченным
состоянием атомов, близким к амор фному.

14 American Sci entific Journal № ( 28) / 20 19
Работа выполнена по гранту РФФИ 19 -08 -
00273

Литература
1. Sickafus Kurt E., Grimes Robin W., Valdez
James A., Cleave Antony, Ming Tang, Ishimaru
Manabu, Cor ish Siobhan M., Stanek Christopher R. &
Uberuaga Blas P. Radiation -induced amorphizatio n
resistance and radiation tolerance in structurally related
oxides.// Nature Materials. 2007. No. 6. P. 217 – 223.
2 Рисованый В.Д., Варлашов а Е.Е., Фридман
С.Р., Поном аренк о В.Б., Щеглов А.В.
Сравнительные характеристики поглощающих
кластерных сборок ВВЭР -1000 и PWR . //Атомная
энергия . 1998. т. 84. в. 6. С. 508 –513.
3.Белаш Н.Н., Куштым А.В., Татаринов В.Р.,
Чернов И.А. Анализ разработок конст рукций и
материалов пэло в П С С УЗ повышенной
работоспособности. //Ядерные и радиационные
технологии. 2007. т. 7. No . 3-4. С. 18 -28.
4. Рисованный В.Д., Захаров А.В., Муралева
Е.М. Новые перспективные поглощающие
материалы для ядерных реакторов на тепловых
нейтронах. //Вопросы атомной науки и техник и.
Серия: Физика радиационных повреждений и
радиационное материаловедение (86).2005. No . 3.
С. 87 -93.
5. Risovany V.D., Zakharov A.V., Muraleva E.M.,
Kosenkov V.M., Latypov R.N. Dysprozium hafnate as
absorbing mate rial for control rods . // Journal of
Nuclear Materials . 2006. v. 355. P. 163 -170.
6. Fridman S.R., Risovany V.D.et al. Radiation
stability of WWER -1000 CPS AR absorber element
with boron carbide, VANT. S: Physics of radiation
damages and radiation sc ience of materials. 2001. No 2.
P. 84-90.
7. Перова Е.Б., Спиридонов Л.Н., Комисарова
Л.Н. Фазовые равновесия в системе HfO 2-Dy 2O3.
//Известия Академии наук СССР . Неорганические
материалы. 1982. т. 8. No 10. C. 1878 – 1882.
8. Махмудов Ф. А. Шаймарданов Э. Н., Кабгов
Х.Б. Получение и свойства
наностр уктурированных оксидов диспр озия. // Ж.
Доклады Академии Наук Республики Таджикистан.
2013. Вып . 2. том 56. С. 130 -134.
9. Sinha A, Sharma B.P. Development of
dysprosium titanate based ceramics . //J. of the Amer.
Ceram . Soc . 2005. No 2. P.238 -241.
10. Халамейда С.В. Некоторые новые подходы
при механохимическом синтезе нанодисперсного
титаната бария. // Наносистеми, наноматеріали,
нанотехнології. Киев , Украин а. 2009. т. 7. No 3.
С.911 —918.
11. Xue J., Wang J., Wan D. Nanosized Barium
Titanate Powder by Mechanical Activation // J. Amer.
Ceram. Soc. 2000.Vol. 83. No. 1. P. 232 –234.
12 . Lyashenko L. P., Shcherbakova L. G., Kolbanev
I.V., Knerel’ma n E. I., Davydov a G. I. Mechanism of
Structure Formationin Samarium and Holmium
Titanates Prepared from Mechanically Activated
Oxides.// ISSN 0020 -1685, Inorganic Materials . 2007.
Vol. 43. No. 1. P. 46 –54.
Original Russian Text © Lyashenko L.P., Shcherbakova
L.G., I.V. Ko lbanev, E.I. Knerel’man, G.I. Davydova, pu blished in
Neorganicheskie Materialy. 2007. Vol. 43. No. 1.
13. Szafraniak -Wiza I., Hilczer B., Talik E.,
Pietraszko A., Malic B. Ferroelectric perovskite
nanopowders obtained by mechanochemical
synthesis.//
Proces sing and Application of Ceramics. 2010.
No . 4 [3]. P. 99 –106.
14. Анохин А.С., Лянгузов Н.В, Рошаль С.Б.,
Юзюк Ю.И., Wen Wang Спектры комбинационного
рассеяния поликристаллических нанотрубок
титаната висмута.//Физика твердого тела 2011. т.53.
вып.9. С.1968 -1772
15. Синдо Д., Оикава Т. Аналитическая
просвечивающая электронная микроскопия.//
М.:Техносфера. 2004. 256 C.
16. Брандо н Д., Каплан У. Микроструктура
материалов. //Методы исследования и контроля.
М.:Техносфера. 2004. 384 C.
17 . Сидорова О.В., Алешина Л.А., Калинкин
А.М. Влияние механоактивации на структурное
состояние титаната стронция. // Фундаментальные
исследования.2014 .No .12-2.С.280 -288.
URL: http://www.fundamental -
research.ru/ru/article/view?id=36218 (дата
обращения: 17.05.2016.
18. Абдусалямова М.Н., КабговХ.Б.,
Махмудов Ф.А. Получение и свойства
наноструктурированных оксидов
диспрозия//Доклады Академии Наук Республики
Таджикистан. Т .56. №2. 2013. с.130 -135.
19. Chen W. Li, Michael M. McKerns, and Fultz
B. Raman spectrometry study of phonon anhar monicity
of hafnia at elevated temperatures//Phys. Rev . Vol . 80 .
Published 27 August 2009